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第一章
5。 下列说法是否正确?
(1）质量作用定律适用于任何化学反应.
（2）反应速率常数取决于反应温度，与反应物的浓度无关. （3）放热反应均是自发反应。
（4）要加热才能进行的反应一定是吸热反应。 （5）rSm为负值的反应均不能进行。
(6）冰在室温下自动融化成水，是熵增加起了作用。 答:①× ②√ ③× ④× ⑤× ⑥√
6. 已知下列反应的平衡常数：
o
H2（g）＋S(s） = H2S(g） K1
o S(s）＋O2（g)= SO2（g） K2
则反应：H2(g）＋SO2（g) = O2(g)＋ H2S（g)的平衡常数是下列中的哪一个?
ooo o（2)KooK1o/Ko （1)K1－K2（4)1K （3）K/K1 222答：⑷
7。 根据平衡移动原理，讨论下列反应：
o
； rHm(298。15K）>0 2Cl2(g)＋2H2O（g） =4HCl（g）＋O2（g）
将四种气体混合后，反应达平衡时，若进行下列各项操作，对平衡数值各有何影响（操作项
目中没有注明的是指温度不变、体积不变）?
操作项目 平衡数值 答: (1)加O2 H2O 的物质的量 ↑ （2）加 O2 HCl 的物质的量 ↓ （3)加 O2 O2的物质的量 ↑ （4)增大容器的体积 H2O 的物质的量 ↓ (5）减小容器的体积 Cl2 的物质的量 ↑ (6）减小容器的体积 Cl2 的分压 ↑ (7）减小容器的体积 Ko 不变 （8）升高温度 K ↑ （9)升高温度 HCl 的分压 ↑ （10)加催化剂 HCl的物质的量 不变
8。由二氧化锰制备金属锰可采用下列两种方法，两方应在25℃时的也附于后： (1）MnO2（s)＋2 H2（g） Mn(s）＋2H2O(g）
o So＝95。1 JK—1mol—1 rHm＝ 36.4 kJ·rmmol—1，
o
（2)MnO2(s)＋2 C(s） Mn(s）＋2CO(g）
o So—1
rHm＝299。0 kJ·mol—1 rm＝362.9 JKmol-1，
试通过计算确定以上两个反应在25℃,100KPa下的反应方向。如果考虑工作温度愈低愈好，试问采取哪种方法较好？
ΘΘΘΘ
答：① T 〉 △H/△S = 36。4/0.0951 = 382.8K; ② T 〉 △H/△S = 299/0。3629 =
823.9K
第一种好
o9。 应用公式Go(T)Ho(T)TSo(T)，计算下列反应的rGm(298.15K)值，并判断rmrmrm
反应在298。15K及标准态下能否自发向右进行.
8Al（s） ＋3Fe3O4（s) 4 Al2O3（s） ＋9 Fe(s）
答：△GΘ = 4(—1582。3) - 3(1015。4) = -3283。kJ/mol 〈 0 自发进行 OR △G= —3347。6 – 298。15（—0.2163) = -3283。11kJ/mol < 0 自发进行
10。 通过计算说明下列反应：
2CuO(s） Cu2O(s） ＋1/2O2（g)
（1）在常温(298.15K)、标准态下能否自发进行？ (2)在700K时、标准态下能否自发进行?
Θ Θ
答: △H= -168。6—2（-157。3） = 146 kJ/mol; △S= 93。1 + ½(205。2)–2×42。6
= 110.5 J/mol.K
Θ
① △G= 146 — 298.15×0.1105 = 113.05 kJ/mol 〉0 不能自发
Θ
② △GΘ = 146 — 700×0。1105 = 68.56 kJ/mol >0 不能自发
o
11。 将空气中的N2(g）变成各种含氮的化合物的反应叫做固氮反应.根据fGm计算下列3
种固氮反应的rGm及K，并从热力学角度分析选择哪个反应最好? N2(g)＋O2（g） 2NO（g）
Θ
2N2（g)＋O2（g) 2N2O（g) △G（N2O) = 103。6 kJ/mol
oo
N2(g)＋3H2 2NH3（g)
Θ
答：①△G= 2×86.6 = 173.2 kJ/mol；
K=exp［-173.2/（0.008314×298。15）] = exp（—69.872） = 4。52×10 ②△GΘ = 2×103。6 = 207。2 kJ/mol；
K=exp[—207。2/（0。008314×298。15）］ = exp(—83。588） = 4。99×10③△GΘ = 2×（—16。4） = -32.8kJ/mol；
K=exp［32.8/(0。008314×298。15）］ = exp(—13。232） = 5.58×10 12。 在749K条件下，在密闭容器中进行下列反应： CO（g）＋H2O（g） = CO2(g）＋H2（g) Kc＝2。6求： （1)当H2O与CO物质的量之比为1时,CO的转化率为多少？ （2)当H2O与CO物质的量之比为3时,CO的转化率为多少？ （3)根据计算结果，你能得出什么结论？ 答:CO(g)＋H2O(g) = CO2(g)＋H2(g） 1—x 1—x x x
5
—37
-31
1—y 3—y y y ①
Kc
x22.6=0。617
2.6;x
(1x)212.6
222y2
2.6; y =2。6(3-4y+y)；1.6y+6。5y+4。875=0
(1y)(3y)
②K
c
2
y = 6.56.544.875=0。865 =86。5％
2
③ 结论：增加水，提高了CO的转化率.
15. 在298。15K及标准态下,以下两个化学反应：
-1o
（1)H2O（l） ＋1/2O2（g） H2O2(l），(rGm）1＝105。3KJmol>0 -1o（2)Zn（s）＋1/2O2(g） ZnO（s)， （rGm)2＝－318。3KJmol〈0
可知前者不能自发进行，若把两个反应耦合起来： Zn（s）＋H2O（l） ＋O2（g） ZnO（s) ＋H2O2(aq）
不查热力学数据,请问此耦合反应在298。15K下能否自发进行？为什么？ 答:△GΘ = (105。3-318。3） = —213 kJ/mol <0 自发进行
第二章
P38
18. 计算0.050 mol·L-1 HClO溶液中的［H+]、[ClO—]和HClO的解离度.Ka=3。98×10
答：［H+]=［ClO—]=
8
-5
-8
3.98108
8.92104 3.98100.05=4。46×10；
0.05
19。 奶油腐败变质后分解产物中含有恶臭的丁酸(C3H7COOH)。今含有0。1 mol丁酸的0。
20升溶液，测得pH = 2。50,求丁酸的解离常数K
oa
。
(102.5)2-5
答：Ka=2。01×10
2.5
0.510
20。 已知HAc的 pK
oao
4.75，NH3·H2O的pKb4.74,求下列各溶液的pH值：
1）0。10 mol·L-1 HAc 2）0。10 mol·L-1 NH3·H2O 3）0。15 mol·L-1 NH4Cl 4）0.15mol·L—1 NaAc 答：① pH=（pKa—lgc）/2=2。875 ② pOH=2。87；pH=11。13
③ pKa=9。26；pH=(9.26-lg0。15)/2=5。04
④ pKb=14—4。75=9。25;pOH=（9.25-lg0。15）/2=5。037；pH=8。96
21 1。0dm3 0.20 mol·L—1 HAc溶液中，要加入多少克无水NaAc才能使溶液的pH = 4.20？ 答:CAc—=1。75×10×0.2/10
-5
-4.2
=0.05547mol/L;需NaAc： 0。05547×（23+24+3+32）=4.55g
本文来源：https://www.wddqxz.cn/f3626eb2c47da26925c52cc58bd63186bceb92e3.html
2022-05-25
