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第一章 PVC手套的主要原材料
第一节 聚氯乙稀(PVC)糊树脂 第二节 增塑剂 第三节 降粘剂 第四节 稳定剂
什么是PVC手套?PVC手套是由聚氯乙稀糊树脂、增塑剂、稳定剂、降粘剂等混合成增塑糊树脂,经过浸渍、烘干、塑化等工序而成的薄型手套。
第一节 聚氯乙稀(PVC)糊树脂
一、PVC糊树脂的生产方法 1)、种子乳液聚合法:该方法反应速度平稳,粒子直径可以提制和调节,可制成壳核结构或TNP型(互穿网络型)等,国内企业均为种子乳液聚合法。 2)、微悬浮乳液聚合法:由1966年的法国阿托开发成功,以其低能耗,粒子分布窄而获得发展。
不管是什么生产方法,一种增塑糊树脂可以由直接与树脂本身的有关特性来阐明其特性: 1、均聚物还是共聚物
2、均聚物或共聚物的分子量
3、在增塑剂的作用下,二次粒子是否容易崩解成初级粒子 4、糊树脂的平均粒径
5、糊树脂表面存留的乳化剂类型和用量 三、糊树脂对PVC手套的影响
对PVC手套来讲,1)影响手套拉伸长度和断裂伸长率的主要因素决定与上述特性1、2即均聚物还是共聚物以及其分子量; 2)、影响手套的平滑度、针孔率的主要因素决定于上述特性3、4、5即在增塑剂的作用下,二次粒子是否容易崩解成初级粒子;糊树脂的平均粒径;糊树脂表面存留的乳化剂类型和用量。
3)特性3、4、5为什么影响手套的平滑度、针孔率?这是因为:在增塑剂的作用下,PVC糊树脂能快速崩解二级粒子,(二级粒子的粒径通常为30-70um),崩解后的二级粒子,就回复到了乳液聚合或微悬聚合时的粒径0.2-2um,如果PVC糊树脂不易崩解(乳化剂品种及用量有关),或崩解不充分,降影响到平滑度及针孔率。
四、水在PVC糊树脂中的危害!
PVC糊树脂由于是在水相聚合而且含有乳化剂,这样,由于水粉干燥不充分或乳化剂的吸湿等情况下,使PVC增塑糊中产生微量水份,极易起泡,给工艺造成脱泡困难,又易造成缩孔,导致手套的针孔数量增加。
五、我们需要什么样的PVC糊树脂
要生产出PVC医疗级手套,既要减少针孔,针对PVC糊树脂有三条要求: 1)粒径稳定
2)易崩解,二级粒子崩解后的初级粒子大小及分布 3)无水份 第二节 增塑剂
一、增塑剂的作用:1)树脂分子间是以很强的范德华力结合在一起的,刚性很强,柔软性不足,增塑剂充于大分子之间,使分子相互间的活动较容易,降低了聚合物分子链的结晶性,亦即增加了PVC树脂的塑性。2)这样,PVC的伸长率,曲绕性和柔韧性都得到提高,而硬度、模量、软化温度和脆化温度都下降,从而适应了手套行业的需求。 二、经常使用的增塑剂 1)、现在使用的增塑剂绝大多数是酯类有机化合物,DOP、DOA、DBP等; 2)、催化剂微酸性催化剂(如硫酸、对甲苯磺酸) 三、什么是好的增塑剂?1 1)、理想的增塑剂,性能应满足如下基本要求:
A、良好的相容性B、塑化效率高C、对热和光稳定D、挥发性低E、迁移性小F、耐水、油和有机溶剂等的抽出G、低温柔软性好H、无毒、无色、无味I、耐霉菌性好J、耐污染性好K、粘度稳定性好L、价格低
1)增塑剂性能分析:
A、相容性:增塑剂与PVC树脂相容,是增塑剂的基本要求,理论上讲,测相容性可以由溶解度参数和介电常数两方结合来判断,增塑剂与PVC的相容性,一班增塑剂的溶解参数在8.4-11.4之间,介电常数在4-8之间时,增塑剂与PVC是相容的,简单的说,极性相当的增塑剂和PVC树脂既是相容的。
B、塑化效率:使PVC树脂达到某一柔软程度的增塑剂称为增塑剂的塑化效率,塑化效率是相对值,理论上常用测玻璃化温度和模量来表示,玻化温度由谵克尔经验公式来算:Tg=Tg1w1+Tg2w2+kw1w2 其中:Tg:糊树脂的玻化温度;Tg1,Tg2表示增塑剂和PVC的玻化温度;W1,W2表示增塑剂和PVC的重量分数;K为常数
C、耐老化性:1)由于PVC糊树脂的增塑剂量很大,故增塑剂不同,耐老化性也有很大区别;2)环氧增塑剂能使制品得到良好的耐侯性,又可以做为稳定剂使用,从而使制品的耐老化性得到改善。 3)环氧大豆即是合适的环氧类增塑剂,起稳定的机理既是捕捉PVC分解出HCL 4)环氧大豆油的缺点是配合量大时有渗出现象。
D、耐久性(耐挥发性、耐抽出性,耐迁移性):增塑剂的挥发、抽出、迁移过程包括三个阶段:
是什么导致耐久性的不同?1)耐挥发性与分子量有密切关系。增塑剂的分子量在350以上的,才可能有良好的耐挥发性,其次,分子结构也起作用;2)耐抽出性根据抽出剂的不同,合理选择增塑剂即可达到理想效果,如耐抽性提高,应选择耐油性优良的聚酯类增塑剂(如巳二酸类聚酯),提供耐水性时,一般增塑剂即可;3)耐迁移性增塑剂的迁移是一个向固体介质表面扩散的过程,PVC软制品常发生迁移现象而引起软化发粘等。
E、毒性:1)PVC树脂比较稳定,不会向食品等迁移,可认为无毒或低毒。但增塑剂可能被水或油质抽出,所以美国FDA和德国卫生部推荐如下食品模拟物,并进行抽出试验来判断PVC手套的优势,并制定准入制度,2)发展无毒增塑剂是必然趋势,环氧类增塑剂是低毒的,柠檬酸酯是人们熟知的无毒增塑剂。
F、耐霉菌性:长链的脂肪酸酯最易受霉菌侵害,而DOP等芳香族酯耐霉菌性较好。1)DOP在水中的溶解度有0.01%;2)环氧大豆油在天冷时会发生分层、浑浊。环氧化不同,或大豆油环氧化不均衡,部分环氧化,部分未氧化,造成极性不同,从而会分层。3)变性淀粉十倍稀释,PH值:10.2-10.5(FDA要求),原因时抗菌的需要。 第三节 降粘剂
一、降粘剂作用是降低粘度,改变PVC糊树脂流动性质,便于手套控制克重和厚度。
二、降粘剂有增塑作用,亦属增塑剂的一种,普遍采用美国柯达伊士曼的TXIB,其特点是低粘度,抗水解,相容性好,无色透明,在糊树脂中不易产生气泡和保持产品的平滑美观。TXIB比DOP挥发性大,加工后残留在PVC手套表面的增塑剂较少,故成品表面较干爽,不易污染,能长期保持外观的清洁。 三、如何选用其它降粘剂?
如选用其它降粘剂,需考虑以下两种情况的影响:1)如有增塑作用则需考虑其做为增塑性的性能(如相容性等)2)如无增塑作用,则需考虑其分子量及挥发速度,成员中有无残留问题。 第四节 稳定剂 一、为什么使用稳定剂? 1)、PVC树脂在100度以上就开始分解出HCL,稳定性较差。机理是:PVC树脂中首先产生自由基,自由基攻击树脂产生双键,双键的存在激发邻位C的CL,放出HCL,这是PVC的降解作用。 2)、PVC降解有多米诺效应:如果有氧存在,即会成羰基,加深树脂的变色并促进链的断裂和HCL的逸出。 3)、热稳定性基本性能:A、能吸收PVC加工中释放的HCL,并阻止氧的存在下发生的自动催化作用。B、与PVC具有良好的溶解性。C、无色无味无毒非迁移,价格适中。 4)、通常使用的稳定剂:A、稳定剂一般以皂类居多,但很难找到一种十全十美的热稳定剂,只能根据需要择优选用。B、无毒热稳定剂是手套工业优选的,美国FDA认可的无毒稳定剂有:硬脂酸钙、硬脂酸
锌、环氧大豆油等。 第二章 PVC手套的制造生产线
第三章 PVC无粉手套PU涂饰剂
一、什么是PCV手套PU涂饰剂?PVC无粉手套水性PU涂饰剂,是专用于PVC无粉手套的表面处理,以提高其抗贴合性和滑爽性,具有无毒、无过敏、不燃烧等特点。 二、PU涂饰剂的配制:
1、PU涂饰剂通常在使用前稀释数倍以利于形成所需要的胶膜。
2、按稀释比例先加入稀释用水的1/3-1/2在缓慢搅拌下加入所需PU涂饰剂。 3、然后再加入剩余的水量低速搅拌30分钟,静置2小时以上即可使用。
4、本品水容性较好,整个配制过程不需要激烈的搅拌,保证PU与水能充分混合即可。 三、PU涂饰剂对用水的要求
1、本品系阴离子水分散体,在分散体表面分布较多的阴离子基团,以保证PU能溶解与水,故稀释用水中存在的高价阳离子,如:Ca2+,Mg2+,Fe3+等对PU有较大影响。
2、在水中解离的各种阴阳离子,在水中根据异性电荷相吸引的原则,这些高价阳离子周围可同时吸附几个阴离子基团,这将导致分散体稳定性下降,以致出现絮凝沉淀,手套出白点等弊病,若使用纯净水(净化水)则不会出现该问题。
四、PU涂饰剂使用中常见问题和解决方法 1、表面出现白点:
A、厂家使用自来水稀释,并且水质偏硬,造成PU结构破坏。解决方法:使用经过处理的自来水,水体总硬度不超过120mg/L。
B、厂家在使用时降本品与其它产品混用。解决方法:在使用本品时降料槽清理干净,尽量不与其它产品混用,需混用时,应提前进行必要的试验。
C、料槽温度过高,并且未做到经常更新。解决方法:料槽温度不高于60度,并且稀释后的本品在料槽中的存放时间不超过7天。 2、表面发粘,不滑爽?
A、稀释比例超过1:9。解决方法:在未经过相关试验前,稀释比例应严格限定在1:8-1:9之间。 B、涂层未充分干燥。解决方法:根据经验,干燥条件中,除提高温度和延长干燥箱长度等方法外,增加风速也是提高干燥效率的方法。 3、产品有气味?
A、新配制的涂料,有轻微的异味。解决方法:经检测,此异味来源于我们使用的原料,并且此原料没有毒性,对人体无害。在干燥过程中,此原料会挥发掉,不会残留在手套中。
B、在使用一段时间后,发现有酸腐味。解决方法:根据经验,可能是在使用时意外引入腐败细菌,请立即更换料槽中的残液,彻底清洗料槽及除菌。 4、手套上有流痕、涂覆不匀。
A、有可能是稀释比例过大或手模温度PU槽温度过高或过低造成的。一般PU浸渍槽的温度以40-55度为宜,手模温度为70-90度为宜,以充分发挥PU涂饰剂的良好性能。 五、PU涂饰剂的储存:
1、本品系水性体系,冬季应注意防冻,夏季避免暴晒,以防止局部温度过高,一般存放于5-30度的环境中。
2、使用剩下的PU涂饰剂原液应密封保存,久置后的稀释液在使用前应检查一下物料有无絮状物,若有变化,应按照废品处理;如无变化,应先用150-200目的滤布过滤后再使用,以防止手套出现白点等弊病。
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