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电极电势φ对电化学反应速率的影响
电极电势是指在一个具有参照电极和工作电极的电极系统中，工作电极、参照电极之间的电势差，或指被测物质和参照物质之间的电势差。电极电势的大小及其变化会影响电化学反应的进行，从而影响电化学反应的速率。
电极电势对电化学反应速率的影响主要体现在以下方面： 首先，电极电势会影响电化学反应物的活化能（Ea），电极电势增加时，会减少Ea，Ea减少，反应物之间的能量偏差减少，因此反应物容易接近，反应速率增加；当电极电势减少时，反应物之间的能量偏差增大，反应物接近变得更加不容易，因此反应速率降低。 其次，电极的去除或添加会影响电化学反应的速率，例如，假设电极上的反应物可以被电解，则添加电极会增加反应物的浓度，从而增加反应物之间的能量偏差增大、反应物接近变得更加不容易，因此反应速率增加。同样的，当去除电极时，由于拥有的反应物浓度降低，反应物之间的能量偏差减少，反应物接近变得更容易，因此反应速率也会减少。
此外，电极电势对电化学反应速率的影响还取决于反应本身的特性，比如说，一些反应是一步完成的，那么其反应速率只与最后步骤反应有关，此时只有电极电势影响最后反应步骤的能量偏差，才会对反应产生一定的影响；若反应只有几个步骤，那么每一步的反应都会受到电极电势的影响，从而对反应速率产生影响。
此外，电极电势还可以影响物质的电流积分，如果电极电势增加，
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则可以提高反应物的电流积分，从而增加电化学反应的速率。 总结起来，电极电势会影响电化学反应的速率，原因有多方面：一方面是浓度的变化，电极的增加或去除会改变反应物的浓度；另一方面是反应活化能的变化，反应活化能减少时，反应物之间的能量偏差减少，容易接近，反应速率增加；还有一个方面是反应的特性，有些反应只有几个步骤，这时电极电势对每个步骤都会产生影响；最后，还有可以改变反应物的电流积分等。
以上就是关于电极电势对电化学反应速率的影响的分析，它是一个复杂的研究问题，要完全理解它，仍有许多事项需要研究。
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2023-05-02
